科目代碼: 849
科目名稱(chēng): 高分子化學(xué)及物理(含實(shí)驗)
一、主要考核內容
(一)高分子化學(xué)部分
考試的總體要求: 考生要掌握高分子化學(xué)的基本知識和概念,熟悉常見(jiàn)高聚物的結構和名稱(chēng),理解高分子化學(xué)反應的基本原理和實(shí)施方法,了解常見(jiàn)高聚物的制備方法及其應用。對典型的聚合反應(如連鎖聚合反應和逐步聚合反應)的機理要求基本掌握;能夠熟練書(shū)寫(xiě)一般高聚物的結構式和聚合反應式,能夠根據聚合反應原理和必要的數學(xué)知識進(jìn)行基本計算;能夠運用本課程的基 本知識,對于工業(yè)生產(chǎn)和科研中的實(shí)際問(wèn)題進(jìn)行分析,對實(shí)驗現象進(jìn)行解釋?zhuān)⒕邆浣鉀Q一般高分子材料工程問(wèn)題的能力。對高分子化學(xué)的前沿動(dòng)態(tài)有一定的了解。
具體考試內容:
1. 高聚物的基本知識和概念:聚合物、單體、重復單元、結構單元、聚合度、分子量及其分布、鏈結構、聚集態(tài)結構、玻璃化溫度、熱塑性聚合物、熱固性聚合物,聚合物的分類(lèi)和命名。
2. 逐步聚合:線(xiàn)型縮聚反應機理及動(dòng)力學(xué);線(xiàn)型縮聚物的聚合度及影響因素與控制方法;逐步聚合的實(shí)施方法;體型縮聚與單體官能度;無(wú)規預聚物和結構預聚物;凝膠化作用, 掌握凝膠點(diǎn)的計算方法;幾種重要的縮聚物的結構、性能、制備方法及用途。
3. 自由基聚合:?jiǎn)误w和引發(fā)劑;自由基聚合反應的機理及特征;聚合速率及其影響因素; 鏈轉移反應、分子量及其控制;分子量分布;動(dòng)力學(xué)鏈長(cháng)和聚合度;阻聚劑和阻聚作用;聚合熱力學(xué);常見(jiàn)的“活性”自由基聚合類(lèi)型。
4. 自由基共聚合:共聚物的類(lèi)型和命名;競聚率及其影響因素;競聚率;二元共聚物組成方程、組成曲線(xiàn);共聚物組成及與轉化率的關(guān)系;掌握典型的二元共聚物組成曲線(xiàn)與競聚率之間的關(guān)系。
5. 聚合方法:四大類(lèi)聚合實(shí)施方法(本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合)的特點(diǎn);甲基丙烯酸甲酯, 苯乙烯本體聚合的特點(diǎn);懸浮聚合的分散劑及分散作用;乳液聚合體系的 基本組份及其各自作用;乳液聚合機理及聚合動(dòng)力學(xué)。
6. 離子聚合:陽(yáng)離子聚合的單體, 引發(fā)體系及引發(fā)作用, 陽(yáng)離子聚合的機理及動(dòng)力學(xué), 影響陽(yáng)離子聚合的因素;陰離子聚合的單體, 引發(fā)體系及引發(fā)作用;聚合物分子量計算;
7. 配位聚合:配位聚合的概念和特點(diǎn);引發(fā)劑的種類(lèi)及作用;聚合物的立構規整度;
Ziegler-Natta 引發(fā)劑的組成、性質(zhì)和反應;丙烯的配位聚合。
8. 開(kāi)環(huán)聚合熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征;三元環(huán)醚的陰離子開(kāi)環(huán)聚合;環(huán)醚的陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合;三氧六環(huán)的陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合;己內酰胺的陰離子開(kāi)環(huán)聚合。
9. 聚合物的化學(xué)反應:聚合物的基團反應特征; 纖維素, 聚醋酸乙烯酯, 聚乙烯, 聚氯乙烯及大分子苯環(huán)上的反應;聚合物的降解與老化;功能高分子材料概念。
10. 實(shí)驗:掌握四大類(lèi)聚合 (本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合)的實(shí)驗方法,通過(guò)實(shí)例,設計各種聚合方法的典型配方、繪制實(shí)驗裝置、描述操作方法。
(二) 高分子物理部分
考試的總體要求:掌握高分子的鏈結構和聚集態(tài)結構、分子運動(dòng)方式與其物理、機械性質(zhì)和性能的相互關(guān)系,能夠識別和判斷影響高分子材料性能的各種因素,并且能夠運用基本原理,提出改善高分子材料性能的方法;熟悉高分子的化學(xué)結構、分子量及其分布、結晶性能、力學(xué)性能等的常用分析方法及原理,能夠選擇合理的表征手段分析高分子材料的結構與性能。
具體考試內容:
1. 高分子的鏈結構:高分子鏈的構型和構象;等效自由結合鏈;影響鏈柔順性的結構因素。
2. 高分子的溶液性質(zhì):高分子溶解選擇溶劑的基本原則;θ 條件、Huggins 參數、第二維利系數、過(guò)量化學(xué)位、排斥體積的概念;高分子稀溶液與理想溶液的熱力學(xué)性質(zhì)差別;黏度法、GPC 測定聚合物分子量的實(shí)驗方法及原理。
3. 高分子的多組分體系:高分子多組分體系的范疇;高分子熱力學(xué)相容性和機械相容性的概念;高分子相容性的表征方法;嵌段共聚物的微相分離。
4. 聚合物的非晶態(tài):非晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)、熱轉變及相應的分子運動(dòng)機制;常見(jiàn)的玻璃化轉變溫度測量方法;影響玻璃化轉變溫度的結構因素和環(huán)境因素;影響黏流溫度的結構因素和環(huán)境因素;聚合物熔體的黏度及影響因素;取向對聚合物性能的影響。
5. 聚合物的結晶態(tài):球晶和黑十字消光現象;聚合物的晶態(tài)結構模型;影響聚合物結晶能力和結晶速度的因素;影響聚合物熔點(diǎn)和熔限的因素;結晶度對聚合物物理和機械性能的影響。
6. 聚合物的屈服與斷裂:結晶態(tài)和玻璃態(tài)聚合物的應力-應變曲線(xiàn);聚合物斷裂的分子理論;影響聚合物強度的各個(gè)因素,對實(shí)際生產(chǎn)生活中遇到的聚合物強度變化進(jìn)行分析,提出改進(jìn)方法;聚合物增韌的多重銀紋機理。
7. 聚合物的高彈性與黏彈性:熵彈性、黏彈性、蠕變、應力松弛、滯后現象、力學(xué)損耗、儲能模量、損耗模量的概念;聚合物黏彈性的Maxwell、Kelvin 和四元件力學(xué)模型;聚合物交聯(lián)的仿射網(wǎng)絡(luò )模型;時(shí)溫等效原理。
二、主要參考范圍
1. 潘祖仁主編《高分子化學(xué)》,第 5 版,化學(xué)工業(yè)出版社,2011 年 5 月
2. 潘才元主編《高分子化學(xué)》,中國科技大學(xué)出版社,1997
3. 何曼君,張紅東,陳維孝,董西俠編,《高分子物理》(第三版),上海:復旦大學(xué)出版社,2009
4. 華幼卿,金日光編,《高分子物理》(第四版),北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013